Madrid là thủ đô và là thành phố lớn nhất của Tây Ban Nha. Madrid đồng thời là thủ phủ của tỉnh/vùng hành chính Madrid. Nó nằm trên bờ sông Manzanares ở trung tâm của đất nước, giữa các vùng hành chính Castilla-León và Castilla-La Mancha. Do vị trí địa lý, tài sản và lịch sử, Madrid được xem như là trung tâm tài chính chủ đạo của bán đảo Iberia, cùng với Lisboa, và là trung tâm chính trị của Tây Ban Nha.

Barcelona, thành phố phía bắc TBN, thủ phủ của xứ Catalonia, một thành phố cảng nằm bên bờ Địa Trung Hải, giữa hai con sông Llobregat và Best. Barcelona là thành phố lớn thứ 2 tại TBN, nổi tiếng với những ngành công nghiệp và thuơng mại. Nơi đây chủ yếu sản xuất tơ sợi, cơ khí chính xác, thiết bị đuờng sắt, giấy, thủy tinh, nhựa plastic, tài chính, công nghiệp xuất bản. Đây cũng là đầu mối giao thông của TBN với một hải cảng lớn nằm bên bờ Địa Trung Hải